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Physique-chimie (spécialité) · TerminaleBac

Critère d'évolution spontanée : cours de Terminale spécialité

Publié le 6 novembre 2026 · Mis à jour le 6 novembre 2026 · Signaler une erreur

L'essentiel

  • Pour prévoir le sens d'évolution, on calcule le quotient de réaction Qr à l'état initial et on le compare à la constante d'équilibre K(T).
  • Qr < K : évolution dans le sens direct. Qr > K : évolution dans le sens inverse. Qr = K : le système est à l'équilibre, il n'évolue plus.
  • Toute évolution spontanée rapproche Qr de K ; à l'état final d'équilibre, Qr,éq = K.
  • Qr et K s'écrivent avec la même expression, sans unité ; solides et solvant n'y figurent pas.
  • Le critère ne donne que le sens, pas la vitesse, et vaut pour les systèmes acide-base comme pour les systèmes oxydant-réducteur.

Pourquoi chercher le sens d'évolution ?

Tu mélanges deux solutions dans un bécher. Une réaction va-t-elle se produire ? Si oui, dans quel sens : les réactifs vont-ils se transformer en produits, ou l'inverse ? Avant de lancer une synthèse, de préparer une pile ou de doser une espèce, un chimiste veut répondre à cette question sans faire l'expérience.

Le programme de Terminale demande exactement cela : prévoir le sens de l'évolution spontanée d'un système chimique 1. Au Bac, la partie du programme concernée comprend le système à l'équilibre chimique, avec la constante d'équilibre K(T)K(T), et le critère d'évolution spontanée d'un système hors équilibre 2.

Ce cours repose sur une idée simple : un système chimique qui n'est pas à l'équilibre évolue, et il évolue dans le sens qui le rapproche de l'équilibre. Pour savoir quel est ce sens, on compare deux nombres : le quotient de réaction QrQ_r, qui décrit l'état du système à un instant donné, et la constante d'équilibre KK, qui décrit l'état d'équilibre.

Rappels : quotient de réaction et constante d'équilibre

Le quotient QrQ_r change au cours de la transformation, puisque les concentrations changent. On peut le calculer à n'importe quel instant, en particulier à l'état initial, quand on vient de mélanger les espèces. C'est cette valeur initiale, notée Qr,iQ_{r,i}, qui sert à prévoir le sens d'évolution. À l'état final d'équilibre, on note sa valeur Qr,eˊqQ_{r,\text{éq}}.

Le critère d'évolution spontanée

Imagine un système dont le quotient initial vaut Qr,iQ_{r,i} et dont la constante d'équilibre vaut KK. Si Qr,iQ_{r,i} était égal à KK, le système serait déjà à l'équilibre. Sinon, il va évoluer, et la ressource Éduscol précise le principe : au fil d'une évolution spontanée, le quotient de réaction se déplace toujours vers la valeur de KK 3.

La conséquence est directe : il suffit de regarder si QrQ_r est trop petit ou trop grand par rapport à KK.

Démonstration · Pourquoi ce sens-là ?

Reprenons a A+b B⇌c C+d Da\,A + b\,B \rightleftharpoons c\,C + d\,D et Qr=[C]c[D]d[A]a[B]bQ_r = \dfrac{[C]^c[D]^d}{[A]^a[B]^b}.

Supposons Qr,i<KQ_{r,i} < K. Pour que QrQ_r augmente jusqu'à KK (puisque l'évolution rapproche QrQ_r de KK 3), il faut que le numérateur augmente et que le dénominateur diminue. Cela signifie que les concentrations des produits CC et DD augmentent et que celles des réactifs AA et BB diminuent : les réactifs sont consommés, c'est le sens direct.

Supposons Qr,i>KQ_{r,i} > K. Il faut que QrQ_r diminue : le numérateur baisse, le dénominateur monte. Les produits sont consommés et les réactifs se reforment : c'est le sens inverse.

Dans les deux cas, l'évolution s'arrête quand QrQ_r a rejoint KK, c'est-à-dire à l'équilibre.

Comparer Qr et K pour conclure
ComparaisonSituationSens d'évolution
Qr < KTrop de réactifsSens direct
Qr > KTrop de produitsSens inverse
Qr = KÉquilibrePas d'évolution
Comparer Qr et K pour conclure · Les cas du critère d'évolution spontanée.

Méthode : prévoir le sens d'évolution pas à pas

Prévoir le sens d'évolutionÉtapes successives, de l'écriture de l'équation à la conclusion sur le sens.1ÉquationÉcrire l'équation et repérer solides et solvant2Expression de QrProduits au numérateur, réactifs au dénominateur3ConcentrationsCalculer les concentrations initiales après mélange4Calcul de QrObtenir Qr à l'état initial5ComparaisonComparer à K et conclure en une phrase
  1. ÉquationÉcrire l'équation et repérer solides et solvant
  2. Expression de QrProduits au numérateur, réactifs au dénominateur
  3. ConcentrationsCalculer les concentrations initiales après mélange
  4. Calcul de QrObtenir Qr à l'état initial
  5. ComparaisonComparer à K et conclure en une phrase
Prévoir le sens d'évolution

Cas particuliers : solides, solvant et couples acide-base

Le critère s'applique à toutes les transformations dont on connaît KK. Le programme le fait notamment travailler sur des systèmes acide-base et sur des systèmes oxydant-réducteur 1. Voici les cas qui demandent un peu d'attention dans l'écriture de QrQ_r.

Du critère à l'état final : ce que le critère permet et ne permet pas

Le critère répond à une seule question : dans quel sens va évoluer le système ? Il ne dit pas quelle sera la composition finale. Pour cela, il faut faire un tableau d'avancement et utiliser Qr,eˊq=KQ_{r,\text{éq}} = K. Les deux démarches se complètent.

Erreurs fréquentes et pièges de l'épreuve

Exercices corrigés

Exercice 1 Sens d'évolution d'un système en solution

★☆☆Environ 8 min

On étudie l'équation A(aq)+B(aq)⇌C(aq)+D(aq)A_{(aq)} + B_{(aq)} \rightleftharpoons C_{(aq)} + D_{(aq)} dont la constante d'équilibre vaut K=4,0K = 4{,}0 à la température de l'expérience. À l'état initial : [A]=0,20[A] = 0{,}20, [B]=0,10[B] = 0{,}10, [C]=0,40[C] = 0{,}40 et [D]=0,30 mol⋅L−1[D] = 0{,}30\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}.

Calculer le quotient de réaction initial et en déduire le sens d'évolution du système.

Indice 1

Écris d'abord QrQ_r avec les produits au numérateur.

Indice 2

Compare ensuite le résultat à KK : est-il plus grand ou plus petit ?

Voir la correction pas à pas
  1. On écrit l'expression du quotient : Qr=[C][D][A][B]Q_r = \dfrac{[C][D]}{[A][B]}.

  2. On remplace par les valeurs : Qr,i=0,40×0,300,20×0,10Q_{r,i} = \dfrac{0{,}40 \times 0{,}30}{0{,}20 \times 0{,}10}.

  3. On calcule : numérateur 0,120{,}12, dénominateur 0,0200{,}020, donc Qr,i=6,0Q_{r,i} = 6{,}0.

  4. On compare : Qr,i=6,0>K=4,0Q_{r,i} = 6{,}0 > K = 4{,}0.

  5. On conclut : le système évolue dans le sens inverse, jusqu'à ce que QrQ_r redescende à 4,04{,}0.

Le quotient initial dépasse la constante d'équilibre : les produits sont en excès et se transforment en réactifs. Le quotient n'a pas d'unité.

Exercice 2 Dissociation d'un acide faible

★★☆Environ 10 min

Une solution d'acide éthanoïque contient, à l'instant initial, [CH3COOH]=0,10 mol⋅L−1[\mathrm{CH_3COOH}] = 0{,}10\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}, [CH3COO−]=1,0×10−3 mol⋅L−1[\mathrm{CH_3COO^-}] = 1{,}0\times10^{-3}\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}} et [H3O+]=1,0×10−3 mol⋅L−1[\mathrm{H_3O^+}] = 1{,}0\times10^{-3}\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}. La constante d'acidité du couple vaut Ka=1,6×10−5K_a = 1{,}6\times10^{-5}.

Écrire l'équation de la réaction avec l'eau, calculer Qr,iQ_{r,i} et prévoir le sens d'évolution.

Indice 1

L'eau est le solvant : elle ne figure pas dans QrQ_r.

Indice 2

KK de cette équation est KaK_a.

Voir la correction pas à pas
  1. L'équation est CH3COOH(aq)+H2O(ℓ)⇌CH3COO(aq)−+H3O(aq)+\mathrm{CH_3COOH_{(aq)} + H_2O_{(\ell)} \rightleftharpoons CH_3COO^-_{(aq)} + H_3O^+_{(aq)}}.

  2. On écrit Qr=[CH3COO−][H3O+][CH3COOH]Q_r = \dfrac{[\mathrm{CH_3COO^-}][\mathrm{H_3O^+}]}{[\mathrm{CH_3COOH}]}, sans l'eau.

  3. On calcule : Qr,i=1,0×10−3×1,0×10−30,10=1,0×10−5Q_{r,i} = \dfrac{1{,}0\times10^{-3}\times1{,}0\times10^{-3}}{0{,}10} = 1{,}0\times10^{-5}.

  4. On compare : 1,0×10−5<1,6×10−51{,}0\times10^{-5} < 1{,}6\times10^{-5}, donc Qr,i<KaQ_{r,i} < K_a.

  5. On conclut : sens direct, l'acide éthanoïque se dissocie davantage.

Même une solution déjà un peu acide n'est pas à l'équilibre : tant que Qr<KaQ_r < K_a, l'acide continue de réagir avec l'eau.

Exercice 3 Mélange de deux solutions

★★★Environ 12 min

On mélange V1=40,0 mLV_1 = 40{,}0\ \mathrm{mL} de solution de AA à 0,50 mol⋅L−10{,}50\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}} et V2=60,0 mLV_2 = 60{,}0\ \mathrm{mL} de solution contenant CC à 0,10 mol⋅L−10{,}10\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}} et BB à 0,50 mol⋅L−10{,}50\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}. L'équation est A(aq)+B(aq)⇌C(aq)A_{(aq)} + B_{(aq)} \rightleftharpoons C_{(aq)} et K=10K = 10 à la température de l'expérience. La solution 1 ne contient que AA.

Calculer Qr,iQ_{r,i} après mélange et conclure sur le sens d'évolution.

Indice 1

Calcule d'abord le volume total, puis chaque concentration diluée.

Indice 2

[C]i=0,10×60,0100,0[C]_i = \dfrac{0{,}10 \times 60{,}0}{100{,}0}.

Voir la correction pas à pas
  1. Volume total : V=40,0+60,0=100,0 mLV = 40{,}0 + 60{,}0 = 100{,}0\ \mathrm{mL}.

  2. Concentrations après mélange : [A]i=0,50×40,0100,0=0,20[A]_i = \dfrac{0{,}50\times40{,}0}{100{,}0} = 0{,}20, [B]i=0,50×60,0100,0=0,30[B]_i = \dfrac{0{,}50\times60{,}0}{100{,}0} = 0{,}30 et [C]i=0,10×60,0100,0=0,060 mol⋅L−1[C]_i = \dfrac{0{,}10\times60{,}0}{100{,}0} = 0{,}060\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}.

  3. On écrit Qr=[C][A][B]Q_r = \dfrac{[C]}{[A][B]}.

  4. On calcule : Qr,i=0,0600,20×0,30=0,0600,060=1,0Q_{r,i} = \dfrac{0{,}060}{0{,}20\times0{,}30} = \dfrac{0{,}060}{0{,}060} = 1{,}0.

  5. On compare : 1,0<K=101{,}0 < K = 10, donc le système évolue dans le sens direct.

Sans la dilution, le résultat aurait été faux. Ici Qr,iQ_{r,i} est bien inférieur à KK : AA et BB réagissent pour former davantage de CC.

Quiz

7 questions · correction immédiate · ton score reste sur ton appareil.

  1. Un système a un quotient initial Qr,i=0,5Q_{r,i} = 0{,}5 et une constante d'équilibre K=8K = 8. Dans quel sens évolue-t-il ?

  2. Quelle condition caractérise un système chimique à l'équilibre ?

  3. Pour A+B⇌C+DA + B \rightleftharpoons C + D avec K=4,0K = 4{,}0, on trouve Qr,i=6,0Q_{r,i} = 6{,}0. Le système évolue dans le sens direct.

  4. Quelles espèces n'apparaissent PAS dans l'expression du quotient de réaction ?

    Plusieurs réponses possibles.

  5. On mélange deux solutions de réactifs AA et BB sans aucun produit. Que vaut Qr,iQ_{r,i} et quel est le sens d'évolution (avec K>0K > 0) ?

  6. Quelle est l'unité du quotient de réaction QrQ_r ?

  7. Un système a un quotient initial Qr,i=2,5×10−3Q_{r,i} = 2{,}5\times10^{-3} et une constante K=5,0×10−3K = 5{,}0\times10^{-3}. Calcule le rapport K/Qr,iK / Q_{r,i}. Un rapport supérieur à 1 indique-t-il le sens direct ?

Les questions qu'on se pose

Le critère d'évolution me dit-il si la réaction sera rapide ?

Non. Il indique seulement le sens d'évolution. La vitesse relève d'une autre étude, la cinétique. Une transformation peut être favorisée par le critère et pourtant très lente.

Comment savoir quel est le sens « direct » ?

Le sens direct est celui de l'écriture de l'équation, de la gauche vers la droite : les réactifs écrits à gauche se transforment en produits écrits à droite. Si l'on réécrit l'équation dans l'autre sens, KK et QrQ_r sont inversés : relis toujours l'équation avant de conclure.

Pourquoi l'eau n'apparaît-elle pas dans Qr ?

Quand l'eau est le solvant, sa quantité est très grande et sa concentration varie à peine : elle ne figure donc pas dans l'expression. Il en va de même des solides. Seules les espèces dissoutes comptent.

Que se passe-t-il si Qr est exactement égal à K au départ ?

Le système est déjà à l'équilibre : aucune évolution macroscopique n'a lieu. Les concentrations restent constantes, même si des réactions se produisent encore dans les deux sens à l'échelle microscopique.

Est-ce que K change si j'ajoute des réactifs ?

Non. KK dépend de l'équation et de la température K(T)K(T) 2, pas des quantités initiales. Ajouter des réactifs modifie QrQ_r, ce qui fait évoluer le système, mais pas KK.

Sources

  1. Physique-chimie, enseignement de spécialité, classe terminale, voie générale, Ministère de l'Éducation nationale. Consulté le 6 novembre 2026.
  2. Programme d'examen des épreuves terminales des enseignements de spécialité - Session 2023, Bulletin officiel. Consulté le 6 novembre 2026.
  3. Ressources Éduscol - Physique-chimie Terminale Spécialité, Éduscol. Consulté le 6 novembre 2026.

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